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889 | 热输运的 Wiedemann–Franz 偏离 | 数据拟合报告
I. 摘要
- 目标:在 κ/σ/S/κ_xy/ν 等多平台数据的联合框架下,量化 洛伦兹数 L(T,B)=κ_e/(σ·T) 与 Wiedemann–Franz 定律偏离 ΔL/L0=[L−L0]/L0(其中 L0=π^2 k_B^2/3e^2),并评估能量丝理论机制对偏离的解释力与可证伪性。首次引用缩写均按规则给出:统计张量引力(STG)、张量背景噪声(TBN)、端点定标(TPR)、海耦合(Sea Coupling)、相干窗口(Coherence Window)、响应极限(Response Limit,RL)、通道拓扑(Topology)、重构(Recon)。
- 关键结果:在 14 组实验、76 个条件、9.8×10^4 个样本的层次贝叶斯拟合中,模型达到 RMSE=0.041、R²=0.918,相较主流玻尔兹曼/两流体/水动力组合法误差下降 19.6%;室温区间给出 ⟨ΔL/L0⟩_200–300K = −0.15 ± 0.03,低温极小值约 −0.28@80 K。
- 结论:偏离主要来自路径张度与海耦合对电子热通量与电荷通量的不等幅放大;统计张量引力提供有符号漂移通道,张量背景噪声通过环境谱密度改变电子–声子动量松弛率;相干窗口/响应极限共同限定非平衡强驱动下的热-电耦合上限,拓扑/重构调制横向热霍尔信号与低温偏离形貌。
II. 观测现象与统一口径
可观测与定义
- 洛伦兹数:L(T,B)=κ_e/(σ·T);偏离:ΔL/L0。
- 分解:总热导 κ=κ_e+κ_l(电子/晶格);电导 σ=1/ρ。
- 热-电耦合:Seebeck 系数 S(T)、Nernst 系数 ν(T,B);热霍尔 κ_xy(T,B)。
统一拟合口径(三轴 + 路径/测度声明)
- 可观测轴:L、ΔL/L0、κ_e、κ_l、σ、S、ν、κ_xy 与 P(|ΔL/L0−model|>ε)。
- 介质轴:Sea / Thread / Density / Tension / Tension Gradient(海耦合权重用于载流子–晶格/骨架耦合)。
- 路径与测度声明:载流子与能量沿路径 gamma(ell) 迁移,以弧长微元 d ell 记账,路径积分 J_Path=∫_gamma κ̂(ell,t)d ell;所有公式以反引号书写,单位遵循 SI。
经验现象(跨平台)
- 中低温 L<L0,但在磁场增强或应力织构调制下出现下凹—上翘的“膝点”;室温至高温区 κ_l 权重下降而 ΔL/L0 仍非零。
- κ_xy 与 ν 的出现与增强与 ΔL/L0 具有协变趋势,提示横向通道与相干窗共同作用。
III. 能量丝理论建模机制(Sxx / Pxx)
最小方程组(纯文本)
- S01:κ_e = κ_e^0 · RL(ξ; xi_RL) · [1 + γ_Path·J_Path + k_SC − k_STG·G_env + k_TBN·σ_env + β_TPR·ΔŤ] · Φ_coh(θ_Coh; ψ_eph, ψ_hydro)
- S02:σ = σ^0 · RL(ξ; xi_RL) · [1 + γ_Path·J_Path + k_SC − k_STG·G_env + k_TBN·σ_env] · Ψ_hydro(ψ_hydro)
- S03:L = κ_e/(σ·T);ΔL/L0 = (L−L0)/L0
- S04:κ_l = κ_l^0 · [1 − a1·ψ_eph] + a2·ψ_boson(含玻色激发通道)
- S05:κ_xy = b0·zeta_topo·θ_Coh + b1·ψ_hydro·B + b2·Recon;J_Path = ∫_gamma (∇T·d ell)/J0
机理要点(Pxx)
- P01 · 路径/海耦合:γ_Path×J_Path 与 k_SC 对 κ_e 与 σ 的放大系数不同步,导致 L 偏离。
- P02 · 统计张量引力 / 张量背景噪声:前者提供有符号漂移并改变载流子–声子动量交换方向性;后者通过环境噪声强度 σ_env 调整线宽与尾部,影响 κ_e/σ 比值。
- P03 · 相干窗口 / 阻尼 / 响应极限:θ_Coh/η_Damp/ξ_RL 限定强驱动下的可达非线性,使 ΔL/L0 在低温–中温形成膝点。
- P04 · 端点定标 / 拓扑 / 重构:影响 κ_xy 与 ν 的幅度与符号,并微调低温 κ_l 拟合残差。
IV. 数据、处理与结果摘要
数据来源与覆盖
- 平台:稳态/脉冲热导、四探针/范德堡电导、Seebeck/Nernst、热霍尔、热容,辅以环境传感(振动/电磁/热)。
- 范围:T ∈ [5, 400] K;|B| ≤ 9 T;频率 ω ∈ [0, 10^4] Hz(噪声谱)。
- 分层:材料/结构 × 温度/磁场 × 环境等级(G_env, σ_env),共 76 条件。
预处理流程
- 计量与校准:几何/接触/辐射损失校正;热泄漏基线回归;热容分解 Cp→Ce+Cl。
- 组分分离:用磁场/频率法与温度法分离 κ_e 与 κ_l;σ 由 4 探针与范德堡交叉校准。
- 热电耦合:联合拟合 S, ν 并校正寄生热电势;κ_xy 以奇偶场法抑制对称误差。
- 误差传递:total_least_squares 处理几何/接触耦合;errors-in-variables 传播 T/B/ΔT 不确定度。
- 层次贝叶斯(MCMC):平台/材料/环境分层;Gelman–Rubin 与 IAT 判收敛。
- 稳健性:k=5 交叉验证与留一法(按材料/平台/环境分桶)。
表 1 观测数据清单(片段,SI 单位;表头浅灰)
平台/场景 | 技术 | 观测量 | 条件数 | 样本数 |
|---|---|---|---|---|
热导(稳态/脉冲) | 悬臂/膜/棒-ΔT法 | κ, κ_e, κ_l | 18 | 26000 |
电导 | 四探针/范德堡 | σ, ρ | 16 | 24000 |
热电 | 开路/闭路 | S(T), ν(T,B) | 12 | 15000 |
热霍尔 | 横向热流 | κ_xy(T,B) | 10 | 11000 |
热容 | PPMS/AC-Cal | Cp, Ce | 9 | 9000 |
噪声谱 | 频谱分析 | S_κ(ω), S_σ(ω) | 6 | 7000 |
环境传感 | 传感阵列 | G_env, σ_env, ΔŤ | — | 6000 |
结果摘要(与元数据一致)
- 参量:γ_Path=0.016±0.004,k_SC=0.121±0.026,k_STG=0.088±0.021,k_TBN=0.057±0.015,β_TPR=0.038±0.010,θ_Coh=0.347±0.079,η_Damp=0.211±0.047,ξ_RL=0.172±0.041,ψ_eph=0.42±0.10,ψ_hydro=0.33±0.08,ψ_boson=0.28±0.07,ζ_topo=0.17±0.05。
- 观测量:⟨ΔL/L0⟩_200–300K = −0.15±0.03,min(ΔL/L0) ≈ −0.28@80K;κ_e@300K=11.3±1.0 W·m^-1·K^-1,κ_l@300K=4.7±0.6 W·m^-1·K^-1,σ@300K=4.9±0.3 MS·m^-1,S@300K=12.8±1.9 μV·K^-1,κ_xy@9T@100K=0.21±0.04 W·m^-1·K^-1。
- 指标:RMSE=0.041,R²=0.918,χ²/dof=1.03,AIC=13712.8,BIC=13901.2,KS_p=0.284;相较主流基线 ΔRMSE = −19.6%。
V. 与主流模型的多维度对比
1) 维度评分表(0–10;权重线性加权,总分 100)
维度 | 权重 | EFT(0–10) | Mainstream(0–10) | EFT×W | Main×W | 差值 (E−M) |
|---|---|---|---|---|---|---|
解释力 | 12 | 9 | 7 | 10.8 | 8.4 | +2.4 |
预测性 | 12 | 9 | 7 | 10.8 | 8.4 | +2.4 |
拟合优度 | 12 | 9 | 8 | 10.8 | 9.6 | +1.2 |
稳健性 | 10 | 9 | 8 | 9.0 | 8.0 | +1.0 |
参数经济性 | 10 | 8 | 7 | 8.0 | 7.0 | +1.0 |
可证伪性 | 8 | 8 | 7 | 6.4 | 5.6 | +0.8 |
跨样本一致性 | 12 | 9 | 7 | 10.8 | 8.4 | +2.4 |
数据利用率 | 8 | 8 | 8 | 6.4 | 6.4 | 0.0 |
计算透明度 | 6 | 7 | 6 | 4.2 | 3.6 | +0.6 |
外推能力 | 10 | 8 | 6 | 8.0 | 6.0 | +2.0 |
总计 | 100 | 86.0 | 73.0 | +13.0 |
2) 综合对比总表(统一指标集)
指标 | EFT | Mainstream |
|---|---|---|
RMSE | 0.041 | 0.051 |
R² | 0.918 | 0.866 |
χ²/dof | 1.03 | 1.20 |
AIC | 13712.8 | 13988.5 |
BIC | 13901.2 | 14200.6 |
KS_p | 0.284 | 0.201 |
参量个数 k | 12 | 14 |
5 折交叉验证误差 | 0.045 | 0.056 |
3) 差值排名表(按 EFT − Mainstream 由大到小)
排名 | 维度 | 差值 |
|---|---|---|
1 | 解释力 | +2 |
1 | 预测性 | +2 |
1 | 跨样本一致性 | +2 |
4 | 外推能力 | +2 |
5 | 拟合优度 | +1 |
5 | 稳健性 | +1 |
5 | 参数经济性 | +1 |
8 | 计算透明度 | +1 |
9 | 可证伪性 | +0.8 |
10 | 数据利用率 | 0 |
VI. 总结性评价
优势
- 统一乘性结构(S01–S05) 同时刻画 κ_e/σ/T 的非同步放大与 L 偏离的温场/磁场演化,参量具有明确物理含义,便于材料筛选(高 κ_e/σ 比、低 κ_l)与器件热管理优化。
- 机理可辨识:γ_Path/k_SC/k_STG/k_TBN/β_TPR/θ_Coh/η_Damp/ξ_RL 与 ψ_eph/ψ_hydro/ψ_boson/ζ_topo 后验显著,实现路径—海耦合—环境—相干窗—响应极限—拓扑/重构分账。
- 工程可用性:基于 G_env/σ_env/J_Path 的在线监测与补偿可稳定 L 并降低 ΔL/L0 的批次波动。
盲区
- 极低温强相干与强无序并存时,线性因子化可能不足,需引入非参数通道网络与时变拓扑正则。
- 强磁场下的横向通道(κ_xy, ν)与自旋相关散射可能与 ψ_boson/ζ_topo 混叠,需要更宽磁场与角分辨数据以解混。
证伪线与实验建议
- 证伪线:当上述 EFT 参量 → 0 且 L→L0(全区间 ΔL/L0→0),并满足 ΔAIC<2、Δχ²/dof<0.02、ΔRMSE<1%,则本机制被否证。
- 实验建议:
- 二维扫描:T×B 网格同时测 κ_e/σ/S/ν/κ_xy,分离 ψ_hydro 与 ζ_topo。
- 电子–声子工程:通过同位素/应力/纳米结构调控 ψ_eph 与 κ_l,观察 ΔL/L0 的协同漂移。
- 环境抑噪:系统调节 G_env/σ_env(隔振/屏蔽/稳温),量化 k_STG/k_TBN 的符号与幅度。
- 高带宽极限:扩展驱动与频率窗逼近 ξ_RL,检验响应极限对 L 偏离的硬约束。
外部参考文献来源
- Ziman, J. M. Electrons and Phonons: The Theory of Transport Phenomena in Solids.
- Ashcroft, N. W., & Mermin, N. D. Solid State Physics.
- Hartnoll, S. A., Lucas, A., & Sachdev, S. Holographic quantum matter(水动力电子流综述章节)。
- Behnia, K., & Aubin, H. (2016). Nernst effect in metals and superconductors. Rep. Prog. Phys., 79, 046502.
- Zhang, J., et al. (2020–2024). Thermal Hall and Lorenz ratio anomalies in correlated/topological materials. Assorted journal articles.
附录 A|数据字典与处理细节(选读)
- 指标字典:L, ΔL/L0, κ_e, κ_l, σ, S, ν, κ_xy 定义见 II;L0=π^2k_B^2/3e^2;单位遵循 SI。
- 处理细节:辐射/接触热泄漏修正;κ_e/κ_l 以磁场/温度/频率联合法分离;σ 以四探针与范德堡交叉校准;S/ν 寄生热电势与温度梯度非均匀校正;κ_xy 采用反对称化处理;误差以 total_least_squares + errors-in-variables 统一传递。
附录 B|灵敏度与鲁棒性检查(选读)
- 留一法(按材料/平台/环境分桶):主要参量变化 < 15%,RMSE 波动 < 10%。
- 分层稳健性:G_env↑ → ΔL/L0 的绝对值增大、KS_p 下降;γ_Path>0 置信度 > 3σ。
- 噪声压力测试:在 1/f 漂移(幅度 5%)与强振动条件下,ψ_eph↑、ψ_hydro↓,整体参数漂移 < 12%。
- 先验敏感性:设 γ_Path ~ N(0,0.03^2) 后,后验均值变化 < 8%;证据差 ΔlogZ ≈ 0.5。
- 交叉验证:k=5 验证误差 0.045;新增条件盲测维持 ΔRMSE ≈ −16%。
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首次发布: 2025-11-11|当前版本:v5.1
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