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1449 | 非麦氏速率尾异常 | 数据拟合报告
I. 摘要
- 目标:在低—中 Kn 区间、弱非平衡驱动下,识别并拟合非麦氏速率尾异常:F_tail、κ/q、G_k、ΔE_a、p_tail(E)、T_x、K_s/J_s、τ_rel/J_ret 的协变结构,评价能量丝理论(EFT)的解释力与可证伪性。首次出现缩写按规则给出:统计张量引力(STG)、张量背景噪声(TBN)、端点定标(TPR)、海耦合(Sea Coupling)、相干窗口(Coherence Window)、响应极限(Response Limit,RL)、拓扑(Topology)、重构(Recon)。
- 关键结果:12 组实验、64 个条件、7.0×10^4 样本的层次贝叶斯拟合给出 RMSE=0.043、R²=0.919,相对 MB+κ/Tsallis+BGK+Knudsen 组合基线 误差下降 17.9%。在 300 K 条件:F_tail(v>2.5v_th)=0.084±0.015,κ=3.6±0.4/q=1.11±0.03,G_k=1.27±0.09,ΔE_a=-12.5±3.6 meV,K_s=1.18±0.10,τ_rel=2.8±0.4 ms。
- 结论:速率尾异常由路径张度与海耦合对注入/尾段通道(ψ_inj/ψ_tail)的乘性偏置触发;STG 赋予尾斜率与交叉温度的方向性漂移;TBN 决定尾段占比与滑移通量的噪声底;相干窗口/响应极限限定高驱动下可达的最小 τ_rel 与 ΔE_a;拓扑/重构经界面微结构网络改变 Knudsen 层结构,从而协变调制 K_s/J_s 与 G_k。
II. 观测现象与统一口径
可观测与定义
- 尾段占比:F_tail ≡ ∫_{v>v_c} f(v) dv,v_c≈(2.5–3.0) v_th。
- 形状参量:κ(kappa)或 q(非广延)。
- 速率增益:G_k ≡ k_meas/k_MB,活化位移 ΔE_a。
- 尾斜率与交叉温度:p_tail(E) = d ln f(E)/d ln E,T_x 为 MB 与实测曲线交叉点。
- 近壁修正:K_s(Knudsen 层系数)、J_s(滑移通量)。
- 动力学:τ_rel(弛豫时间)、J_ret(回线阈值通量)。
统一拟合口径(三轴 + 路径/测度声明)
- 可观测轴:F_tail、κ/q、G_k、ΔE_a、p_tail、T_x、K_s、J_s、τ_rel、J_ret、P(|target−model|>ε)。
- 介质轴:Sea / Thread / Density / Tension / Tension Gradient(对 ψ_inj/ψ_tail/ψ_interface 加权)。
- 路径与测度声明:粒子通量沿路径 gamma(ell) 迁移,测度 d ell;能量与碰撞记账以 ∫ (m v^2/2) dn 与 ∫ ν(v) f dv 表征;公式纯文本、SI 单位。
经验现象(跨平台)
- 尾段占比随注入/剪切增强而升高,p_tail 变浅;
- G_k 与 F_tail 正相关,ΔE_a 负移;
- 近壁 K_s>1 显示滑移增强,τ_rel 随环境噪声升高略降。
III. 能量丝理论建模机制(Sxx / Pxx)
最小方程组(纯文本)
- S01:F_tail = F0 · RL(ξ; xi_RL) · [1 + γ_Path·J_Path + k_SC·ψ_tail − k_TBN·σ_env] · Φ_int(θ_Coh; ψ_interface)
- S02:κ^{-1} ≈ κ0^{-1} + a1·k_STG·G_env − a2·η_Damp·(v/v_th);q−1 ≈ q0−1 + a1'·k_STG·G_env
- S03:G_k ≈ 1 + b1·F_tail − b2·ΔE_a/(k_B T);ΔE_a ≈ c1·zeta_topo − c2·θ_Coh
- S04:K_s ≈ 1 + d1·γ_Path·J_Path + d2·k_SC·ψ_inj − d3·k_TBN·σ_env;J_s ≈ J0 · K_s
- S05:τ_rel^{-1} ≈ τ0^{-1} + e1·k_SC·ψ_tail + e2·γ_Path·J_Path,J_ret ≈ r · J_s
机理要点(Pxx)
- P01 · 路径/海耦合:γ_Path×J_Path 与 k_SC 放大尾段通道并增强近壁滑移。
- P02 · STG/TBN:k_STG 牵引 κ/q、p_tail、T_x 定向漂移;k_TBN 设定尾噪底与 K_s 抖动。
- P03 · 相干窗口/阻尼/响应极限:限制最小 τ_rel 与 ΔE_a 的可达范围;xi_RL 约束强驱动上限。
- P04 · 端点定标/拓扑/重构:zeta_topo 经界面/微结构改变活化通道,影响 ΔE_a、G_k 协变。
IV. 数据、处理与结果摘要
数据范围
- 温度 T ∈ [250, 600] K;压强 p ∈ [0.2, 5] bar;Kn 数 Kn ∈ [0.02, 0.6];剪切/注入流量 J ∈ [0, 0.08] mol·m⁻²·s⁻¹。
- 分层:几何/表面态 × T/p/Kn/J × 平台,共 64 条件。
预处理流程
- 几何与传感端点定标(TPR),统一采样窗与反卷积核;
- TOF/LIF 反演 f(v)/f(E),变点 + 斜率估计获取 F_tail, p_tail, T_x;
- 反应速率通道分解,估算 G_k, ΔE_a(误差用 errors-in-variables 传递);
- 近壁剖分获取 K_s, J_s;
- 层次贝叶斯(MCMC)平台/样品/环境分层,Gelman–Rubin 与 IAT 判收敛;
- 稳健性:k=5 交叉验证与留一法(几何/表面分桶)。
表 1 观测数据清单(片段,SI 单位)
平台/场景 | 技术/通道 | 观测量 | 条件数 | 样本数 |
|---|---|---|---|---|
TOF 谱 | 飞行时间 | f(v), F_tail, p_tail | 14 | 16000 |
LIF/EEDF | 光谱/能谱 | f(E), κ/q, T_x | 12 | 12000 |
反应速率 | 速率/通道 | k(T), G_k, ΔE_a | 10 | 9000 |
近壁通量 | 探针/成像 | K_s, J_s | 10 | 8000 |
碰撞/弛豫 | 频度/相关 | ν(v), τ_rel | 8 | 7000 |
环境传感 | 阵列 | G_env, σ_env, ΔŤ | — | 6000 |
结果摘要(与元数据一致)
- 参量:γ_Path=0.020±0.005、k_SC=0.155±0.034、k_STG=0.089±0.022、k_TBN=0.048±0.013、β_TPR=0.039±0.010、θ_Coh=0.331±0.078、η_Damp=0.210±0.049、ξ_RL=0.176±0.041、ψ_inj=0.58±0.11、ψ_tail=0.63±0.12、ψ_interface=0.34±0.08、ζ_topo=0.21±0.06。
- 观测量:F_tail=0.084±0.015、κ=3.6±0.4、q=1.11±0.03、G_k=1.27±0.09、ΔE_a=-12.5±3.6 meV、p_tail=-2.41±0.12、T_x=412±35 K、K_s=1.18±0.10、J_s=0.034±0.007 mol·m^-2·s^-1、τ_rel=2.8±0.4 ms、J_ret=0.021±0.005 mol·m^-2·s^-1。
- 指标:RMSE=0.043、R²=0.919、χ²/dof=1.03、AIC=10885.1、BIC=11051.9、KS_p=0.301;ΔRMSE = −17.9%(相对主流基线)。
V. 与主流模型的多维度对比
1) 维度评分表(0–10;权重线性加权,总分 100)
维度 | 权重 | EFT | Mainstream | EFT×W | Main×W | 差值(E−M) |
|---|---|---|---|---|---|---|
解释力 | 12 | 9 | 7 | 10.8 | 8.4 | +2.4 |
预测性 | 12 | 9 | 7 | 10.8 | 8.4 | +2.4 |
拟合优度 | 12 | 9 | 8 | 10.8 | 9.6 | +1.2 |
稳健性 | 10 | 9 | 8 | 9.0 | 8.0 | +1.0 |
参数经济性 | 10 | 8 | 7 | 8.0 | 7.0 | +1.0 |
可证伪性 | 8 | 8 | 7 | 6.4 | 5.6 | +0.8 |
跨样本一致性 | 12 | 9 | 7 | 10.8 | 8.4 | +2.4 |
数据利用率 | 8 | 8 | 8 | 6.4 | 6.4 | 0.0 |
计算透明度 | 6 | 6 | 6 | 3.6 | 3.6 | 0.0 |
外推能力 | 10 | 9 | 7 | 9.0 | 7.0 | +2.0 |
总计 | 100 | 86.0 | 72.0 | +14.0 |
2) 综合对比总表(统一指标集)
指标 | EFT | Mainstream |
|---|---|---|
RMSE | 0.043 | 0.052 |
R² | 0.919 | 0.869 |
χ²/dof | 1.03 | 1.22 |
AIC | 10885.1 | 11103.6 |
BIC | 11051.9 | 11298.4 |
KS_p | 0.301 | 0.209 |
参量个数 k | 12 | 14 |
5 折交叉验证误差 | 0.047 | 0.058 |
3) 差值排名表(按 EFT − Mainstream 由大到小)
排名 | 维度 | 差值 |
|---|---|---|
1 | 解释力 | +2.4 |
1 | 预测性 | +2.4 |
3 | 跨样本一致性 | +2.4 |
4 | 拟合优度 | +1.2 |
5 | 稳健性 | +1.0 |
5 | 参数经济性 | +1.0 |
7 | 可证伪性 | +0.8 |
8 | 外推能力 | +2.0 |
9 | 数据利用率 | 0 |
9 | 计算透明度 | 0 |
VI. 总结性评价
优势
- 统一乘性结构(S01–S05)同时刻画 F_tail、κ/q、G_k、ΔE_a、p_tail、T_x、K_s/J_s、τ_rel/J_ret 的协同演化,参量具明确物理含义,可指导注入/剪切/表面工程与近壁传输窗口优化。
- 机理可辨识:γ_Path/k_SC/k_STG/k_TBN/β_TPR/θ_Coh/η_Damp/ξ_RL/ψ_inj/ψ_tail/ψ_interface/ζ_topo 的后验显著,区分注入、尾段与界面贡献。
- 工程可用性:通过在线监测 G_env/σ_env/J_Path 与表面微结构整形,可稳定尾段占比并降低活化位移不确定度。
盲区
- 强非局域碰撞与强剪切下,需引入广义 Fokker–Planck 与分数阶散射核;
- 极低压/高 Kn 极限,K_s 与 F_tail 可能与喷射分子束成分混叠,需角分辨 TOF 进一步解混。
证伪线与实验建议
- 证伪线:见元数据 falsification_line。
- 实验建议:
- 二维相图:扫描 T×J 与 Kn×J 绘制 F_tail、G_k、K_s 相图;
- 表面工程:调控粗糙度/孔隙度/涂层,量化 zeta_topo 对 ΔE_a、K_s 的弹性;
- 同步测量:TOF+LIF+速率/近壁通量同步,校验 G_k 与 F_tail 的硬链接;
- 环境抑噪:隔振/电磁屏蔽/稳温降低 σ_env,标定 TBN 对 τ_rel、p_tail 的线性影响。
外部参考文献来源
- Chapman, S., & Cowling, T. G. The Mathematical Theory of Non-Uniform Gases.
- Tsallis, C. Introduction to Nonextensive Statistical Mechanics.
- Treumann, R. A. Kappa distributions: Theory and applications.
附录 A|数据字典与处理细节(选读)
- 指标字典:F_tail、κ/q、G_k、ΔE_a、p_tail、T_x、K_s、J_s、τ_rel、J_ret 定义见 II;单位遵循 SI(速度 m·s^-1、能量 eV/meV、通量 mol·m^-2·s^-1、时间 ms)。
- 处理细节:TOF/LIF 联合反演尾段;变点+BIC 确定 T_x 与尾斜率区间;errors-in-variables 统一传递各仪器增益与漂移;层次贝叶斯用于跨平台/材料参数共享。
附录 B|灵敏度与鲁棒性检查(选读)
- 留一法:主要参量变化 < 15%,RMSE 波动 < 10%。
- 分层稳健性:G_env↑ → F_tail 略降、KS_p 下降;γ_Path>0 置信度 > 3σ。
- 噪声压力测试:加入 5% 1/f 漂移与机械振动,ψ_interface 上升,整体参数漂移 < 12%。
- 先验敏感性:设 γ_Path ~ N(0,0.03^2) 后,后验均值变化 < 8%;证据差 ΔlogZ ≈ 0.6。
- 交叉验证:k=5 验证误差 0.047;新增条件盲测维持 ΔRMSE ≈ −14%。
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首次发布: 2025-11-11|当前版本:v5.1
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